一、 填空题（每小题3分，共45分）
1. 273.15K,101.325KPa下，固体冰融化为水，其过程的Q 0， W 0， ΔU 0 ，ΔH 0，
2. 1mol 25℃的液体苯在弹式量热计中完全燃烧，放热3264KJ，则反应
2C6H6（l） 15O2（g） == 12CO2（g） 6H2O（l）
的ΔrUm（298K）== KJ·mol-1 ，ΔrH m（298K）== KJ·mol-1
3. 298K时某化学反应的ΔrH mθ= -16.74 KJ·mol-1 ，ΔrCp，m =16.74 J·K·mol-1，则该化学反应在 K温度下反应时的反应热为零。
4. 1mol单原子理想气体等容从T1冷却到T2，则该过程的ΔS 0， W 0。
5. 1mol的液态水由100℃,101.325KPa向真空蒸发为100℃,101.325KPa的水蒸气，已知此过程的ΔH = 40.6 KJ，则该过程的Q = KJ，W = KJ， ΔU = KJ ，ΔS = J·K-1，ΔA = KJ，ΔG = KJ。
6. 在 298.15K,101.325KPa下，将0.5 mol苯和0.5 mol甲苯混合形成理想液体混合物，该过程的ΔU = ，ΔH = ，ΔS = 。
7. 2molA和1molB形成的理想液体混合物，已知PA※ = 90KPa，PB※ =30KPa。则气相中两物质摩尔分数之比yA：yB = 。
8. 设葡萄糖在人体（体温为36.8℃）血液中和尿液中的质量摩尔浓度分别为5.50×10-3 mol·Kg-1和5.50×10-5mol·Kg-1，若将1mol葡萄糖从尿中转移到血液中，肾脏至少须作 KJ的功。
9. 已知ΔfGmθ（HCl，g，298K）== -95.625 KJ·mol-1，则反应
H2（g） Cl2（g） == 2HCl（g）
的Kpθ== ，Kc == ，Ky == 。
10. 某化学反应的Kθ与T的关系为：lnKθ=1.0×105/T –8.0 则该反应的ΔrHmθ= —————— KJ·mol-1，ΔrSmθ= J·K·mol-1 。
11. 某化学反应的ΔrGmθ =（-21660 54.15T）J·mol，若要使该反应的平衡常数Kθ＞1，则应将温度控制在 。
12. 在石灰窑中，分解反应 CaCO3（s）== CaO（s） CO2（g） 已达平衡，则该系统的独立组分数C = ，相数Φ= ，自由度数f = 。
13. CaCO3（s），CaO（s），BaCO3（s），BaO（s）和CO2（g）达到平衡时，此系统的独立组
分数C = ，相数Φ= ，自由度数f = 。
14. 已知水的平均汽化热为40.6 KJ·mol-1，若压力锅允许的最高温度为423K，此时压力锅内的压力为 kPa 。
15. UF6（s）的蒸汽压与温度的关系式为ln（P/Pa） = 29.416 – 5894.6/（T/K），则其平均升华热为 KJ·mol-1.
二、 （5分） 2mol理想气体的始态为500K、10 pθ, 经等温可逆过程膨胀到1 pθ, 求此过程的Q, W,D△U, △H, △S, △A，△G?
三、 （10分） 1mol单原子分子理想气体经一不可逆绝热膨胀过程达到终态273K, 1 pθ,已知此过程的△S=20.9 J.K-1·mol-1, W = -1255 J, 终态时,气体的规定熵为188.3 J·.K-1mol-1, 试求此过程的△U,D△H,D△A,D△G和体系初始状态的温度T?
四、 （10分）某水溶液含有不挥发性溶质，在-1.5℃时凝固，已知水的Kf =1.86K·mol-1·Kg， Kb =0.52K·mol-1·Kg。水在25℃时的p※=3.167 kPa，试计算 (1) 该溶液的正常沸点；(2)在298.15K时该溶液的蒸汽压和渗透压。
五、 （10分）已知25℃时,Ag2O(s)的ΔfHmθ= -30.59 KJ·mol-1。Ag2O(s) ,Ag (s) ,O2(g) 在25℃时Smθ分别为121.71， 42.69和205.14J·K·mol-1。(1)求25℃时Ag2O(s)的分解压力；(2)纯Ag (s) 在25℃，pθ的空气中能否被氧化？已知空气中氧的含量为0.21（摩尔分数）
六、 （10分）苯的正常沸点为353K，摩尔气化焓DvapHm＝30.77kJ·mol-1，今将353K，Py下1mol液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。
（1） 计算该过程中苯吸收的热量Q和作的功W；
（2） 求苯的摩尔气化自由能DvapGm和摩尔气体熵DvapSm；
（3） 求环境的熵变；
（4） 使用哪种判据，可以判别上述过程可逆与否？并判别之。
七、 （10分）已知A－B两组分体系相图，如图：
1. 标出各相区的相态；
2. 指出相图中的三相线及相应相组成；
3. A、B是否组成中间化合物？若有，写出其化学式，其稳定性如何？
4. A－B混合物在什么情况下凝固点最低？
5. 绘制a,b表示的两个体系冷却时的步冷曲线。
aa
一、填空题
1、Q＞0， W＞0，ΔU＞0，Δ H＞0 。 2、ΔrU=-6528，ΔrH=-6538
3、1298K 4、ΔS＜0，W=0
5、Q=37.5kJ， W=0 kJ，ΔU=37.5kJ，Δ S=108.8ΔA=-3.1 kJ，ΔG=0 kJ
6、ΔU=0，Δ H=0，Δ S=5.76。 7、6/1
8、11.9 kJ 9、 Kpθ== 3.344×103 ，Kcθ== 3.344×103，Ky == 3.344×10 3。
10、-831.4，-66.51 11、400 k以下
12、2、3、1 13、4、5、1
14、472.88kPa 15、49.02kJ·mol-1
二、解: 此过程是理想气体等温过程, 故有:
DU=0 （2分） DH=0（2分）
Q = W = nRTln(p1/p2) = 2·8.314·500·ln(10/1)=19144J（2分）
DS = nRln(p1/p2) = 38.29 J.K-1 （2分）
DA = DG = nRTln(p2/p1) = －19144J （2分）
三、 解： ∵ 此过程是一绝热过程, 故: Q=0 DU = W = －1255 J（2分）
对理想气体有： DU = CV (T2－T1) （1分）
T1 = T2 －DU/CV = 273－(－1255/1.5R) = 373.6 K（2分）
DH = CpDT = 2.5R·(273－373.6) = －2091 J（2分）
S1= S2－DS = 188.3－20.9 = 167.4 J.K-1.mol-1 （2分）
DA = D (U－TS) = DU－(T2S2－T1S1) （2分）
= －1255－(273·188.3－373.6·167.4) = 9880 J（2分）
DG = D(H－TS) = DH－(T2S2－T1S1)
= －2091－(273·188.3－373.6·167.4) = 9044 J（2分）
此体系的初态为：T= 373.6K, DU=－1255 J DH=－2091 J DA = 9880 J DG = 9044 J
四、解（1）ΔTf=kf·mB （1分）
mB=ΔTf/ kf=1.5/1.86=0.806mol·kg-1（2分）
ΔTb=kb·mB =0.52×0.806=0.402 （2分）
Tb= Tb※ ΔTb=373.15 0.402=373.55k（2分）
因溶液为稀溶液 xB=0.806/（1000/18.2 0.806）= 0.0143（2分）
pA = PA*xA = 3.167×（1－00143）= 3.122kPa（2分）
稀溶液的密度近似为1kg·dm-3，CB = 0.806mol·dm-3 = 806 mol·m-3（2分）
Π= CBRT=806×8.314×298.2=1.998×103kPa（2分）
五、解：Ag2O（s）=2Ag（s） 1/2O2（g）
ΔrHmΘ=-ΔfHmθ[Ag2O（s）]= 30.59 K （2分）
ΔrSmΘ=66.24 J·K·mol-1（2分）
ΔrGmΘ=ΔrHmΘ-TΔrSmΘ=10.84×103 J·mol-1 （2分）
KΘ=exp（-ΔrGmΘ/RT）=0.0126（3分）
PO2= （KΘ）2·PΘ=15.9Pa（3分）
（2）在空气中PO2=0.21×101325 Pa=21278.2 Pa＞分解压（2分）
所以反应得逆向进行，故Ag可被氧化（1分）
六、解：（1）因是恒温向真空膨胀 W=0，
又因 T1=T2，P1=P2，∴
=30770 J·mol-1
Q=
=
- P(Vg-V1)≈
- PVg=
-nRT
=30770-8.314×353=27835.16 J（4分）
（2）DvapSm＝QR/T＝87.2J·K－1 DvapGm＝0（2分）
（3）DS环＝－Q实际/T＝－78.9J·K－1（2分）
（4）DS总＝DS环＋DvapSm＝8.3J·K－1＞0
所以原过程为不可逆过程。（2分）
七、解：（1） 1. 熔融物L 2. L A(s) 3. A(s) 中间化合物D(s)
4．L＋B（s） 5. L D(s) 6. B(s) D(s) （2分）
（2） 三相线有 EF：组成为J的熔融物L＋A（s）＋D(s)
GH: 组成为G的熔融物L＋B(s)＋D(s) （2分）
（3） 有中间化合物，化学式为AB4，该化合物不稳定，在到达熔点前分解（2分）
（4） 当B的摩尔分数为0.6时混合物凝固点最低，为510K（2分）
（5） 如图（2分）
